COD的分析原理基于氧化法,其定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果,因此,COD是條件性試驗(yàn)下的測定結(jié)果。另一方面,在同樣條件下,也會(huì)因水體中還原性物質(zhì)的種類和濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。因此,對于COD來說,它并不是單一含義的指標(biāo),隨著測定方法的不同,測定值也不同,它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合性指標(biāo),主要是受有機(jī)物污染的綜合性指標(biāo)。我國已將COD作為水質(zhì)污染物總量控制的主要指標(biāo)之一,在環(huán)境監(jiān)測、污染治理和環(huán)境管理工作中發(fā)揮了越來越重要的作用。
COD的測定方法主要以氧化劑的類型來分類,常見的是重鉻酸鉀法(DichromateMethod)和高錳酸鉀法(PermanganateMethod)兩種,前者歐美多為采用,后者在日本廣為采用。這兩種方法從建立至今已有一百多年的時(shí)間,上世紀(jì)五十年代以前,環(huán)境污染問題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開始,環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測的主要指標(biāo),一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn或Im)。高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。由于在規(guī)定的測定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說來,CODCr氧化率約為90%,而CODMn的氧化率卻不到50%,前者常用于測定工業(yè)廢水和生活污水,后者用于測定地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評(píng)價(jià)是依據(jù)的CODMn結(jié)果。